
催化劑在實(shí)際工業(yè)中應(yīng)用時(shí),,會受到廢氣中水蒸氣濃度的影響,廢氣中的水蒸氣主要來自于以下兩個(gè)方面:一是環(huán)境大氣中的水蒸氣(我國南方地區(qū)在大部分時(shí)問里,,空氣的相對濕度處于60%一85%,;二是直接燃燒或催化燃燒反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣,。由于廢氣中水蒸氣的相對濕度一般都大于50%因此,催化劑在實(shí)際工業(yè)中應(yīng)用時(shí),,其 VOC催化燃燒的活性會受到水蒸氣濃度的影響,。
水蒸氣對催化劑活性的影響通常有兩種。在反應(yīng)溫度為3500C時(shí),,它們的含量分別是69.1%,,1.1%和29.3%,而當(dāng)水蒸氣加入反應(yīng)體系時(shí),,它們的含量分別是100%,,0和0;說明水蒸氣加入后與C12反應(yīng),,使反應(yīng)正向進(jìn)行,,生成更多的揮發(fā)性HC1,減少中問產(chǎn)物C12在催化劑表面活性位上的覆蓋,,從而減少催化劑失活,,提高了催化劑活性??疾炝顺粞踝鳛檠趸瘎r(shí),,水蒸氣對MnOx/y-A1z03催化劑催化燃燒苯的影響。在反應(yīng)時(shí)問為240min,、溫度為30℃下,,反應(yīng)體系中沒有水蒸氣時(shí),苯的轉(zhuǎn)化率從98%降低到20%左右,;但當(dāng)0.7%的水蒸氣加入反應(yīng)體系時(shí),,苯的轉(zhuǎn)化率從98%降低到40%左右,水蒸氣的存在提高了催化劑活性,。經(jīng)TPO及FTIR分析說明水蒸氣促進(jìn)了覆蓋在催化劑表面活性位的中問副產(chǎn)物甲酸鹽和O3的反應(yīng),。
其二是水分了與VOCs分了在催化劑表面活性位上競爭吸附,覆蓋催化劑表面活性位,、或降低催化劑表面中強(qiáng)度的B酸酸位(一般認(rèn)為該酸位是催化燃燒VOCs的活性位)或幾種作用共存,,從而降低了催化劑活性。如當(dāng)進(jìn)樣體系中水蒸氣濃度從0增加到10%時(shí),,由于水蒸氣分了與甲苯分了在催化劑表面活性位上競爭吸附,,即使在反應(yīng)溫度高達(dá)300℃下,催化氧化甲苯的轉(zhuǎn)化率亦從85%下降到62%左右,。由于水分了在催化劑表面的競爭吸附,3種催化劑Cu0午A1z03,,Cu0/Si0:和Cu0/TiOz催化燃燒苯乙烯的活性都受水蒸氣影響,,它們的活性都隨水蒸氣濃度的增加而降低,。當(dāng)進(jìn)樣體系中水蒸氣濃度從0增加到2%時(shí),在反應(yīng)溫度為200℃下,,VOx/TiOz催化燃燒C1VOC的轉(zhuǎn)化率能從48%下降到6%,,轉(zhuǎn)化率下降了42%。
值得注意的是,, 廢氣催化燃燒在該體系中,,水蒸氣除了對中問副產(chǎn)物C12有一定的去除作用外,其最主要的副作用是降低了催化劑表面中強(qiáng)度的B酸酸位,,減少了CVOCs分了在催化劑表面的吸附與反應(yīng),。由于后者起主導(dǎo)作用,因此即使水蒸氣去除了催化劑表面的副產(chǎn)物Cl2,,但催化劑活性還是隨水蒸氣濃度的增加而降低,。與此同時(shí),水蒸氣抑制了CeOz催化劑催化燃燒TCE的活性,,認(rèn)為雖然在該體系中水蒸氣與副產(chǎn)物C12反應(yīng)生成揮發(fā)性HC1,,對整個(gè)催化反應(yīng)是有利的,但由于這種作用與它占據(jù)催化劑表面活性位,、抑制TCE分了在其上的吸附與反應(yīng)相比較小,,因此,水蒸氣對該催化劑催化燃燒TCE的影響是負(fù)面的,。由此可見,,水蒸氣對催化劑活性的影響除了與催化劑本身有關(guān)外,還與反應(yīng)物種有關(guān),,占主導(dǎo)地位的作用決定了水蒸氣對催化體系的影響是正面還是負(fù)面的,。
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